普鲁士蓝
| 普鲁士蓝 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 亚铁氰化铁 | |
| 别名 | 安特卫普蓝、柏林蓝、巴黎蓝、中国蓝[1] |
| 识别 | |
| CAS号 | 14038-43-8 ? |
| RTECS | V03AB31 |
| 性质 | |
| 化学式 | C18Fe7N18 |
| 摩尔质量 | 859.23 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 蓝色固体 |
| 溶解性（水） | 不溶 |
| 危险性 | |
| MSDS | MSDS 普鲁士蓝 |
| 欧盟编号 | 未列 |
| 闪点 | 不易燃 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 亚铁氰化钠 亚铁氰化钾 铁氰化钾 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
| 普鲁士蓝 | |
|---|---|
| 网页颜色 | #004469 |
| RGBB (r, g, b) | (0, 68, 105) |
| CMYH (c, m, y) | (100, 73, 59) |
| CMYKH (c, m, y, k) | (100, 35, 0, 59) |
| HSL (h, s, l) | (201°, 100%, 21%) |
| HSV (h, s, v) | (201°, 100%, 41%) |
| HWB (h, w, b) | (201°, 0%, 59%) |
| 资料来源 | [1] |
| B：代表值域介于0～255之间 | |
| H：代表值域介于0～100之间 | |
普鲁士蓝（英语：Prussian blue；德语：Preußisch Blau 或 Berliner Blau；化学名称：亚铁氰化铁；分子式：Fe7(CN)18⋅14H2O，或书写成Fe
4[Fe(CN)
6]
3 · xH
2O简称：PB）是一种深蓝色的颜料，在画图中应用。普鲁士蓝由狄斯巴赫（Johann Jacob Diesbach）在意外中发现，他原本是打算制造红色颜料的。滕氏蓝（英语：Turnbull's blue）与普鲁士蓝是同一种物质，颜色略有不同是因为制备方法等的不同而导致的。[2][3][4][5]
德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色，以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服，直至第一次世界大战前夕方更换成原野灰。
历史
[编辑]
普鲁士蓝，或柏林蓝、中国蓝，或滕氏蓝的扩展含义并非一种颜色，而是指亚铁氰化铁这种深蓝色染料。该染料本身在历史上已有多次出现，甚至可追溯至古埃及，直至据现有记载1706年由约翰·雅可布·狄斯巴赫（Johann Jacob Diesbach）于柏林人工合成，1709年，当亚铁氰化铁作为染料开始出售时，便以其人工合成地普鲁士王国及柏林命名[6]。由于纯净的氢氰酸最初亦是由舍勒从普鲁士蓝制得，故以希腊文“蓝色”之名命名，中文亦因之。
制造
[编辑]最初狄斯巴赫把草木灰和牛血混在一起，制成亚铁氰化钾，其三水合物俗称黄血盐，后与三氯化铁（或其他能够提供三价铁离子的物质）反应后产生：
![{\displaystyle \mathrm {3K_{4}Fe(CN)_{6}+4FeCl_{3}\to Fe_{4}[Fe(CN)_{6}]_{3}\downarrow +12KCl} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/083614da36c54daaa7a173331af70e7328a38fd4)
工业合成手段产生后，最初是由BASF前身法本公司大批量生产。如今通常以亚铁氰化钾和硫酸亚铁首先反应，生成亚铁氰化亚铁，然后使用含钾离子的氧化剂氧化亚铁离子生成亚铁氰化铁沉淀，再过滤干燥形成工业品亚铁氰化铁。
物质资讯
[编辑]普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基，中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁（II）酸根（整体显-4价）作为普鲁士蓝的内配位层（内界）。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层（外界）通过离子键与六氰合铁（II）酸根以离子键的形式相连接。结构方面，普鲁士蓝为六面立（正）方结构。氰基作为立（正）方的各条棱连结处于顶点的铁离子，其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角，而每间隔一个立（正）方，钾离子会被包裹在其中。
用途
[编辑]医疗
[编辑]在医疗上使用的普鲁士蓝实际上是亚铁氰化钾铁，化学式是[7]，用来治疗经口的急性或慢性铊中毒。铊置换普鲁士蓝上的钾后，形成不溶性物质随粪便排出。用量一般为每日250mg/kg，分4次，溶于50ml 15%甘露醇中口服。同时适量补充氯化钾，高浓度钾离子能增加肾对铊离子的清除能力，可能与钾竞争性阻断肾小管对铊的吸收有关，同时钾会动员细胞内的铊移到细胞外，使血铊含量增加，导致临床病情加重，需要慎用。
![{\displaystyle \mathrm {KFe[Fe(CN)_{6}]} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/023b1df615a06c889d0354681b727c6c536203ea)
染料
[编辑].png)
作为首次出现的工业合成染料，因其稳定性，且不溶于水，其着色效果远强于以往的有机天然染料靛蓝，虽存在些许毒性，但被德意志第二帝国作为军服染料长时间使用，北洋政府、国民政府也以其为正规军队的标准染料。
颜料
[编辑]普鲁士蓝是画家最常用的蓝色颜料之一，其中日本江户时代名画家葛饰北斋使用它来绘画《神奈川冲浪里》中的海水。
工程
[编辑]亚铁氰化铁的油性溶液（“工程师蓝”）被用于工业制造，如冲压和铸造工艺。
化工检验
[编辑]常用来检验溶液中二价铁离子的存在，产生标志滕氏蓝沉淀
![{\displaystyle {\ce {[Fe(CN)6]^3- + K^+ + Fe^2+ = KFe[Fe(CN)6]v}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/d9ae63be54d8f0bb704de4e9e14b97fffc9a4349)
在分析化学中
[编辑]普鲁士蓝是在普鲁士蓝测定总苯酚时形成的。 样品和酚类标准品加入酸性氯化铁和铁氰化物，铁氰化物被酚类还原成亚铁氰化物。 三氯化铁和亚铁氰化物反应生成普鲁士蓝。 将样品在 700 nm 处的吸光度与标准品进行比较，可以测定总酚或多酚[9][10]。
参见
[编辑]参考文献
[编辑]- ^ 约翰·巴朗; 程方，宋元生译. 西洋绘画实用词典. 北京: 人民美术出版社. 1990-06: 183. ISBN 7-102-00477-X.
- ^ Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.
- ^ Tafesse, Fikru. Comparative Studies on Prussian Blue or Diaquatetraaminecobalt(III) Promoted Hydrolysis of 4-Nitrophenylphosphate in Microemulsions. International Journal of Molecular Sciences. 2003-06, 4 (6). ISSN 1422-0067. doi:10.3390/i4060362 （英语）.
- ^ Verdaguer, Michel; Garde, Raquel; Galvez, Natividad; Desplanches, Cédric. Electrons at Work in Prussian Blue Analogues. The Electrochemical Society Interface. 2002-09-01, 11 (3). ISSN 1944-8783. doi:10.1149/2.F06023IF （英语）.
- ^ 萧米珍. 淺談普魯士藍-Prussian blue (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. （原始内容 (PDF)存档于2016-03-28）.
- ^ Huyse, Philip. Herodot. Hildesheim / Zürich / New York, Georg Olms Verlag, 2000, 209 p. (Studienbücher Antik 3).. Abstracta Iranica. 2002-05-15, (Volume 23). ISSN 0240-8910. doi:10.4000/abstractairanica.35173.
- ^ CAS Common Chemistry. commonchemistry.cas.org. [2022-04-20]. （原始内容存档于2022-02-17）.
- ^ Turning Big Ben's clock dials blue. UK Parliament. [21 October 2023].
- ^ Tannin Chemistry (PDF). [2009-12-19]. （原始内容 (PDF)存档于2013-08-26）.
- ^ Graham, Horace D. Stabilization of the Prussian blue color in the determination of polyphenols. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 1992-05, 40 (5). ISSN 0021-8561. doi:10.1021/jf00017a018 （英语）.
