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失水反应

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失水反应(英语:dehydration reaction),也称脱水反应,是消除反应的一类,反应中反应物发生脱去化学反应。加速失水反应进行的化学试剂一般称为失水剂失水成的反应是常见的失水反应之一,反应通常需要借助布朗斯特酸催化,以使不好的离去基团羟基(-OH)转化为易离去的水(-OH2+)。

脱水反应可成为化工生产中其中一道单元过程。脱水反应是水合的逆过程,把分子从物质分子中解脱出来。对于单纯的水合物来说,比较容易,一般只要加热使水脱离蒸发就可以了,如将碳酸钠水合物晶体加热,就会脱水成为碳酸钠粉末。倘若抽出水分子后,原分子会成为新化合物的话,脱水就必须借助催化剂或控制其他条件,如将乙醇脱水制成乙烯乙醚等。

有机合成中的失水反应

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脱水反应的经典例子是费歇尔酯化反应,其中涉及用处理羧酸以生成

RCO2H + R′OH ⇌ RCO2R′ + H2O

此类反应通常需要脱水剂(即与水发生反应的物质)的存在。

醚化反应

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失水成

2 R-OH → R-O-R + H2O

两个单糖,例如葡萄糖果糖,可以透过脱水合成结合在一起(形成蔗糖)。由两个单糖组成的新分子称为双糖

腈的形成

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腈类通常由一级酰胺脱水制备。

酰胺失水成

RCONH2 → R-CN + H2O

乙烯酮的形成

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透过加热乙酸并捕获产物可生成乙烯酮[1]

CH3CO2H → CH2=C=O + H2O

烯烃的形成

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烯烃可以由醇脱水制成。醇失水成烯[2]

R-CH2-CHOH-R → R-CH=CH-R + H2O

这种转化可用于将生物质转化为液体燃料[3]。 乙醇转化为乙烯是一个基本例子[4][5]

   CH3CH2OH → H2C=CH2 + H2O

硫酸和某些沸石等酸性催化剂可加速此反应。这些反应通常透过碳正离子中间体进行,如环己醇脱水反应所示。[6]

有些醇类容易发生脱水反应。 3-羟基羰基,称为羟基醛,在室温下放置时会释放水:

RC(O)CH2CH(OH)R' → RC(O)CH=CHR' + H2O

此反应是由脱水试剂引起的。例如,2-甲基环己-1-醇在马丁硫烷存在下脱水生成1-甲基环己烯,后者与水不可逆反应[7][8]

甘油转化为丙烯醛则经过了双重脱水[9][10]

Elimination reaction of glycerol to acrolein

其他反应

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2 RCO2H → (RCO)2O + H2O
  • 环己二烯醇重排反应(Dienol benzene rearrangement):[11][12][13]
环己二烯醇重排反应
C12H22O11 + 98% H2SO4 → 12 C (石墨粉) + 11 H2O(g) + 硫酸/水混合物

浓硫酸与水发生强烈放热反应,推动了上述反应进行。

常见的失水剂有:浓硫酸、浓磷酸、热氧化铝及热的陶瓷材料。

无机化学中的失水反应

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焦磷酸键的形成是与生物能量学相关的重要脱水反应。

各种建筑材料都是透过脱水生产的。熟石膏是由石膏在窑中脱水而生成的[14][15]

(以蒸气形式释放).

将所得的干粉与水混合,就可形成坚硬但可操作的硬化糊状物。

参见

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参考资料

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  1. ^ Miller, Raimund; Abaecherli, Claudio; Said, Adel; Jackson, Barry, Ketenes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a15_063 
  2. ^ Dehydration of 2-Methyl-1-cyclohexanol: New Findings from a Popular Undergraduate Laboratory Experiment J. Brent Friesen and Robert Schretzman J. Chem. Educ., 2011, 88 (8), pp 1141–1147 doi:10.1021/ed900049b
  3. ^ Besson, Michèle; Gallezot, Pierre; Pinel, Catherine. Conversion of Biomass into Chemicals over Metal Catalysts. Chemical Reviews. 2014-02-12, 114 (3): 1827–1870 [2025-03-09]. ISSN 0009-2665. PMID 24083630. doi:10.1021/cr4002269. (原始内容存档于2024-04-20) (英语). 
  4. ^ Zimmermann, Heinz; Walz, Roland. Ethylene. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. 2008. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a10_045.pub3. 
  5. ^ Zhang, Minhua; Yu, Yingzhe. Dehydration of Ethanol to Ethylene. Industrial & Engineering Chemistry Research. 2013-07-17, 52 (28): 9505–9514 [2025-03-09]. ISSN 0888-5885. doi:10.1021/ie401157c. (原始内容存档于2024-04-20) (英语). 
  6. ^ G. H. Coleman, H. F. Johnstone. Cyclohexene. Organic Syntheses. 1925, 5: 33. doi:10.15227/orgsyn.005.0033. 
  7. ^ J. Brent Friesen; Robert Schretzman. Dehydration of 2-Methyl-1-cyclohexanol: New Findings from a Popular Undergraduate Laboratory Experiment. J. Chem. Educ. 2011, 88 (8): 1141–1147. Bibcode:2011JChEd..88.1141F. doi:10.1021/ed900049b. 
  8. ^ Roden, Brian A. Diphenylbis(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-phenyl-2-propoxy)sulfurane. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rd409. 
  9. ^ (1926) "Acrolein". Org. Synth. 6. 
  10. ^ Katryniok, Benjamin; Paul, Sébastien; Bellière-Baca, Virginie; Rey, Patrick; Dumeignil, Franck. Glycerol dehydration to acrolein in the context of new uses of glycerol. Green Chemistry. 2010, 12 (12): 2079. ISSN 1463-9262. doi:10.1039/c0gc00307g (英语). 
  11. ^ Margaret Jevnik Gentles, Jane B. Moss, Hershel L. Herzog, and E. B. Hershberg. The Dienol-Benzene Rearrangement. Some Chemistry of 1,4-Androstadiene-3,17-dione. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (14): 3702 – 3705. doi:10.1021/ja01547a058. 
  12. ^ H. Plieninger and Gunda Keilich. Die Dienol-Benzol-Umlagerung. Angew. Chem. 1956, 68 (19): 618–618. doi:10.1002/ange.19560681914. 
  13. ^ Margaret Jevnik Gentles, Jane B. Moss, Hershel L. Herzog, and E. B. Hershberg. The Dienol-Benzene Rearrangement. Some Chemistry of 1,4-Androstadiene-3,17-dione. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (14): 3702–3705. doi:10.1021/ja01547a058. 
  14. ^ Franz Wirsching "Calcium Sulfate" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2012 Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a04_555
  15. ^ Staff. CaSO4, ½ H2O. LaFargePrestia. [27 November 2008]. (原始内容存档于November 20, 2008).